Vizualizare sursă pentru „Tiol”

[[Fișier:Mercapto Group General Formulae.png|thumb|200px|right|Formula generală a unui tiol, cu grupa sulfhidril colorată în <span style="color:blue;">'''albastru'''</span>.]]

În [[chimie organică|chimia organică]], un '''tiol''' este un [[compus organic]] care conține unul sau mai mulți atomi de [[sulf]], legați de catena de [[carbon]] prin legături de tipul R–SH (unde R reprezintă un radical [[alchil]] sau un alt [[substituent]] organic, iar -SH este o grupă '''sulfhidril'''). Tiolii sunt compușii analogi ai [[alcool]]ilor, dar conțin grupa sulfhidril -SH în locul grupării [[hidroxil]] -OH, iar denumirea lor provine de la „theion” (θεῖον) și sufixul ''-ol'', primul cuvânt fiind echivalentul [[limba greacă|grecesc]] pentru [[sulf]]. <ref>[http://www.perseus.tufts.edu/hopper/text?doc=Perseus%3Atext%3A1999.04.0057%3Aentry%3Dqei%3Don1 θεῖον], Henry George Liddell, Robert Scott, ''A Greek–English Lexicon'' (engleză)</ref>

Mercaptanii sunt adăugați în [[gaze naturale|gazele combustibile]], întrucât au un miros extrem de neplăcut și ajută la semnalarea pierderii accidentale de gaz. Un tiol adesea folosit în acest domeniu este terț-butiltiolul (sau 2-metil-2-propantiol). Mirosul este asemănător celui de [[usturoi]] sau de [[ou|ouă stricate]].

==Nomenclatură==
Tiolii mai sunt denumiți câteodată '''mercaptani'''.<ref name=Patai>{{Cite book | editor = Patai, Saul | title = The chemistry of the thiol group | publisher = Wiley | location = London | date = 1974 | isbn = 0-471-66949-0}}</ref><ref name="CremlynAn">{{Cite book | author = R. J. Cremlyn | title = An Introduction to Organosulfur Chemistry | publisher = John Wiley and Sons | location = Chichester | date = 1996 | isbn = 0-471-95512-4}}</ref> Denumirea de ''mercaptan'' a fost introdusă în 1832 de [[William Christopher Zeise]] și este derivată de la cuvintele latinești ''mercurium captāns''. <ref name=cdn>[[Costin D. Nenițescu|C.D.Nenițescu]] ''Chimie Organică'', vol. I, ediția a VII-a, Editura Didactică și Pedagogică, 1973, pag. '''522-523''' (cap. ''Combinații organice ale sulfului'': Tioli)</ref> 

Tiolii se denumesc asemănător [[alcool]]ilor, indicând hidrocarbura de la care provine și adăugând sufixul ''-tiol''. De asemenea, se mai pot denumi și adăugând sufixul ''-mercaptan'' la numele radicalului [[Hidrocarbură|hidrocarbonat]]. <ref name=cdn/> Astfel, CH<sub>3</sub>-SH poate fi denumit [[metantiol]] sau metilmercaptan. Alte exemple de tioli sunt: [[cisteină|cisteina]], [[etantiol]]ul (etilmercaptan), propantiolul (propilmercaptan), [[tiofenol]]ul, [[coenzima A]] și [[glutation]]ul.

== Obținere ==
=== Industrială ===
La nivel industrial, [[metantiol]]ul, cel mai simplu tiol, este sintetizat în urma reacției dintre [[hidrogen sulfurat|hidrogenul sulfurat]] și [[metanol]], în prezența unui catalizator [[solid]] acid, cum ar fi [[oxid de aluminiu|oxidul de aluminiu]]:<ref name="John Wiley & Sons, Inc">{{cite book |last1=Norell |first1=John |last2=Louthan |first2=Rector P. |title=Kirk-Othmer Concise Encylclopedia of Chemical Technology |edition=3rd |year=1988 |publisher= John Wiley & Sons, Inc.|location=New York|isbn=978-0471801047|pages=946–963 |chapter=Thiols}}</ref>

:<chem display="block">CH3OH + H2S -> CH3SH + H2O</chem> 

O altă variantă de sinteză frecventă presupune reacția de adiție a hidrogenului sulfurat la [[alchenă|alchene]]. Această metodă se face de obicei în prezența unor catalizatori acizi sau a luminii ultraviolete. Se mai poate aplica și o reacție dintre hidrogenul sulfurat și o [[halogenură]] organică (derivat halogenat).<ref>John S Roberts, "Thiols", in ''Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology'', 1997, Wiley-VCH, Weinheim.  {{doi|10.1002/0471238961.2008091518150205.a01}}</ref>

În aceeași ordine de idei, se poate aplica reacția de [[alchilare]] a hidrogenosulfatului de sodiu (X = Cl, Br, I):

:<chem display="block">RX + NaSH -> RSH + NaX  </chem>

=== În laborator ===
În general, la nivel de laborator, metoda de sinteză a tiolilor bazată pe reacția directă dintre un derivat halogenat și hidrogenosulfura de sodiu este ineficientă, deoarece poate duce la formarea de [[sulfură|sulfuri]] ca produși secundari de reacție. Totuși, se poate aplica o conversie a halogenurilor de alchil la tioli prin intermediul unei etape de ''S''-alchilare a [[tiouree]]i. Reacția decurge cu un intermediar sare de izotiouroniu, care este hidrolizat ulterior:<ref>{{OrgSynth | author = Speziale, A. J. | title = Ethanedithiol | collvol = 4 | collvolpages = 401 | year = 1963 | prep = cv4p0401}}.</ref><ref>{{cite journal|first1=G. G. |last1=Urquhart|first2=J. W. |last2=Gates , Jr.|first3=Ralph|last3=Connor
|journal=Org. Synth.|year=1941|volume=21|page=36|title=n-Dodecyl Mercaptan|doi=10.15227/orgsyn.021.0036}}</ref>

:<chem display="block">CH3CH2Br + SC(NH2)2 -> [CH3CH2SC(NH2)2]Br</chem>
:<chem display="block">[CH3CH2SC(NH2)2]Br + NaOH -> CH3CH2SH + OC(NH2)2 + NaBr</chem>

Această metodă merge foarte bine la halogenurile primare, în special la cele activate. Tiolii secundari și terțiari sunt mai complicat de preparat. Tiolii secundari pot fi preparați plecând de la [[cetone]]le corespunzătoare prin intermediari [[tiocetal|ditiocetalici]].<ref>{{OrgSynth | author = S. R. Wilson, G. M. Georgiadis | title = Mecaptans from Thioketals: Cyclododecyl Mercaptan | collvol = 7 | collvolpages = 124 | year = 1990 | prep = cv7p0124}}.</ref> O altă metodă în etape este alchilarea unui [[tiosulfat]], cu obținerea unui tiosulfonat, urmată de hidroliză. Un exemplu ilustrativ este sinteza [[acid tioglicolic|acidului tioglicolic]]:

:<chem display="block">ClCH2CO2H + Na2S2O3 -> Na[O3S2CH2CO2H] + NaCl</chem>
:<chem display="block">Na[O3S2CH2CO2H] + H2O -> HSCH2CO2H + NaHSO4</chem>

Compușii organolitici și [[reactiv Grignard|reactivii Grignard]] reacționează cu [[sulf]]ul, dând tiolați, care sunt hidrolizați la tiolul părinte:<ref>{{OrgSynth | author = E. Jones and I. M. Moodie | title = 2-Thiophenethiol | collvol = 6 | collvolpages = 979 | year = 1990 | prep = cv6p0979}}.</ref>
:<chem display="block">RLi + S -> RSLi</chem> 
:<chem display="block">RSLi + HCl -> RSH + LiCl</chem> 

[[Fenoli]]i se pot transforma în [[tiofenol]]i printr-o [[reacție de transpoziție]] a unor ''O''-aril-dialchil-tiocarbamați:<ref>{{OrgSynth | author = Melvin S. Newman and Frederick W. Hetzel | title = Thiophenols from Phenols: 2-Naphthalenethiol | collvol = 6 | collvolpages = 824 | year = 1990 | prep = cv6p0824}}.</ref>

:[[File:Phenols-to-thiophenols-via-NKR-2D-skeletal.svg|950px]]

==Proprietăți==
Tiolii formează săruri numite ''mercaptide''. Astfel, prin reacția cu [[hidroxid de sodiu|hidroxidul de sodiu]] se formează săruri de forma R-SNa, iar prin reacția cu [[mercur (element)|mercurul]] și alte metale grele se formează săruri de forma (R-S)<sub>2</sub>Hg. <ref>{{cite web|title=Sulfur & Mercury |author1=Vibrant Life Magazine |author2=Loren K. |url=http://www.chelationtherapyonline.com/technical/p114.htm |deadurl=yes |archiveurl=https://web.archive.org/web/20121219043254/http://www.chelationtherapyonline.com/technical/p114.htm |archivedate=19 decembrie 2012 }}</ref>
Ca și [[acid sulfhidric|hidrogenul sulfurat]], tiolii sunt sensibili la autoxidare, formând disulfuri. [[Oxidare]]a mai energică duce la acizi sulfinici și sulfonici.<ref name=cdn/>

==Vezi și==
* [[Alcool]]
* [[Tioeter]]
* [[Tial]]

==Referințe==
<references />
<br>
{{Grupe funcționale}}

[[Categorie:Tioli| ]]
[[Categorie:Grupe funcționale]]