Vizualizare sursă pentru „Sulfat de dimetil”

{{Infocaseta Substanță
|imagine=Dimethyl_sulfate.svg
|imagine2=Dimethyl_sulfate_-Molecule-3D-balls-by-AHRLS-2012.png
}}
'''Sulfatul de dimetil''' este un [[compus organic]] cu [[formula chimică]] (CH<sub>3</sub>O)<sub>2</sub>SO<sub>2</sub> (se poate nota și Me<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, Me de la [[metil]]). Este un [[ester|diester]] al [[metanol]]ului și al [[acid sulfuric|acidului sulfuric]], fiind utilizat în general ca agent de [[metilare]] în [[sinteza organică]].

Me<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> este un compus lichid, uleios, cu un miros similar cu cel de [[ceapă]]. Fiind un [[agent alchilant]], este extrem de toxic, astfel că la nivel de laborator a fost înlocuit în mare parte de [[triflat de metil|triflatul de metil]], CF<sub>3</sub>SO<sub>3</sub>CH<sub>3</sub>.

== Obținere ==
Sulfatul de dimetil a fost produs la nivel industrial încă din [[anii 1920]]. Un proces frecvent utilizat pentru sinteză este reacția dintre [[eter dietilic|etereul dietilic]] și [[trioxid de sulf|trioxidul de sulf]]:<ref name=nih>{{ cite book | url = https://ntp.niehs.nih.gov/go/roc | title = 12th Report on Carcinogens (RoC) | year = 2011 | publisher = [[US Department of Health and Human Services]] | chapterurl = https://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/content/profiles/dimethylsulfate.pdf | chapter = Dimethyl Sulfate CAS No. 77-78-1 }}</ref><ref name="Ullmann DME">Manfred Müller, Ute Hübsch: ''Dimethyl Ether''. În:  ''[[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry]]'', Wiley-VCH, Weinheim 2006, {{DOI|10.1002/14356007.a08_541}}.</ref>

:<chem display="block">(CH3)2O + SO3 -> (CH3)2SO4</chem>

Sulfatul de dimetil poate fi sintetizat în laborator prin diverse metode,<ref name=shirley>{{ cite book | author = Shirley, D. A. | title = Organic Chemistry | publisher = Holt, Rinehart and Winston | year = 1966 | page = 253 | lccn = 64010030 }}</ref> cea mai simplă bazându-se pe reacția de esterificare a [[metanol]]ului cu [[acid sulfuric|acidul sulfuric]]:

:<chem display="block">2 CH3OH + H2SO4 -> (CH3)2SO4 + 2 H2O</chem>

Altă metodă implică [[distilare]]a hidrogenosulfatlui de metil:<ref name=suter>{{ cite book | author = Suter, C. M. | title = The Organic Chemistry of Sulfur: Tetracovalent Sulfur Compounds | publisher = John Wiley & Sons | year = 1944 | pages = 49–53 | lccn = 44001248  }}</ref>

:<chem display="block">2 CH3HSO4 -> H2SO4 + (CH3)2SO4</chem>

Se poate aplica și reacția dintre nitritul de metil și clorosulfonatul de metil:<ref name=suter/>

:<chem display="block">CH3ONO + (CH3)OSO2Cl -> (CH3)2SO4 + NOCl</chem>

== Proprietăți ==
Sulfatul de dimetil este utilizat pentru a metila diverși compuși, precum [[fenoli]], [[amine]] și [[tiol]]i. Reacțiile de metilare care au loc prezintă un mecanism de [[reacție SN2|substituție de tipul SN<sub>2</sub>]].

=== Metilare la atom de oxigen ===
Me<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> este utilizat pentru metilarea [[fenoli]]lor, dar și a unor [[alcool]]i (precum este conversia [[Terț-butanol|''terț''-butanolului]] la ''t''-butil-metileter):

:<chem display="block">2 (CH3)3COH + (CH3O)2SO2 -> 2 (CH3)3COCH3 + H2SO4</chem>

[[Alcoxid|Alcoxizii]] suferă metilări foarte ușor:<ref name=dupont>{{Cite web |url=http://www.dupont.com/dms/overview.html |title=Dupont product information |access-date=2006-05-08 |archive-url=https://web.archive.org/web/20081119162010/http://www.dupont.com/dms/overview.html |archive-date=2008-11-19 |url-status=dead }}</ref>

:<chem display="block">RO- Na+ + (CH3O)2SO2 -> ROCH3 + Na(CH3)SO4</chem>

Există și o metilare a [[glucidă|zaharidelor]], care poartă denumirea de '''metilare Haworth'''.<ref>{{ cite journal | author = W. N. Haworth | title = III. A New Method of Preparing Alkylated Sugars | journal = [[Journal of the Chemical Society, Transactions]] | year = 1915 | volume = 107 | pages = 8–16 | doi = 10.1039/CT9150700008}}</ref>

=== Metilare la atom de azot ===
Me<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> este utilizat pentru a prepara săruri de [[amoniu cuaternar]] și [[amine]] terțiare:<ref name=dupont/>

:<chem display="block">CH3(C6H4)NH2 + (CH3O)2SO2 -> CH3(C6H4)N(CH3)2 + Na(CH3)SO4</chem>

=== Metilare la atom de sulf ===
Similar cu metilarea alcoolilor, sărurile mercaptanilor pot fi metilate cu ușurință utilizând Me<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>:<ref name=dupont/>

:<chem display="block">RS- Na+ + (CH3O)2SO2 -> RSCH3 + Na(CH3)SO4</chem>

Un exemplu este reacția de metilare a sării sodice a acidului p-toluensulfonic:<ref name=Fieser>{{ cite book |author1=Fieser, L. F. |author2=Fieser, M. | title = Reagents for Organic Synthesis |url=https://archive.org/details/reagentsfororgan09fies |url-access=registration | publisher = John Wiley & Sons | year = 1967 | page = [https://archive.org/details/reagentsfororgan09fies/page/295 295] | isbn = 9780471258759 }}</ref>

:<chem display="block">p-CH3C6H4SO2Na + (CH3O)2SO2 -> p-CH3C6H4SO2CH3 + Na(CH3)SO4</chem>

Metoda a mai fost utilizată pentru prepararea [[tioester]]ilor:

:<chem display="block">RC(O)SH + (CH3O)2SO2 -> RC(O)S(CH3) + HOSO3CH3</chem>

== Note ==
<references/>

== Vezi și ==
* [[Metilare]]

{{Control de autoritate}}
[[Categorie:Esteri]]
[[Categorie:Agenți de metilare]]